1 、噴霜概述

橡膠有未硫化橡膠(以下稱膠料)和硫化橡膠(以下稱制品)之分，橡膠噴霜就包括膠料表面噴霜和制品表面噴霜。噴霜（bloom）是液體或固體配合劑由橡膠內(nèi)部遷移到橡膠表面的現(xiàn)象[1]?？梢?jiàn)橡膠內(nèi)部配合劑析出，就形成了噴霜。對(duì)橡膠噴霜的形式歸納起來(lái)，大體分為三種。即噴粉、噴蠟、噴油(也稱滲出)。

噴粉是硫化劑、促進(jìn)劑、活性劑、防老劑、填充劑等粉狀配合劑析出在橡膠表面，而形成一層粉狀物。

噴蠟是石蠟、地蠟等蠟狀物析出在橡膠表面，而形成一層蠟?zāi)ぁ?/p>

噴油是軟化劑、增粘劑、潤(rùn)滑劑、增塑劑等液態(tài)配合劑析出在橡膠表面，而形成一層油狀物。在實(shí)踐中，橡膠表面噴霜的形式有時(shí)是以一種形式出現(xiàn)，有時(shí)卻是以兩種或三種形式同時(shí)出現(xiàn)。     

1)      配方設(shè)計(jì)不當(dāng):

       飽和噴出:常見(jiàn)于硫磺,促進(jìn)劑,活性劑,防老劑   

       遷移噴出:常見(jiàn)于加工助劑,遷移性防老劑.抗靜電劑   

       生成噴出:常見(jiàn)于硫磺硫化體系中促進(jìn)劑并用反應(yīng)生成物  

       反應(yīng)滯留:常見(jiàn)于有機(jī)過(guò)氧化物硫化體系低分子物質(zhì)過(guò)量  

       應(yīng)力噴出:常見(jiàn)于無(wú)機(jī)填料:如碳酸鈣   

2)     工藝操作不當(dāng):

      混煉不均造成分散不良,局部超過(guò)飽和度，煉膠溫度過(guò)高,使配合劑局部過(guò)量    

      稱量不準(zhǔn)確(多稱,少稱,漏稱,錯(cuò)稱)    

      硫化溫度過(guò)高,高分子降解造成噴霜    

      硫化溫度過(guò)低,造成反應(yīng)不完全而發(fā)生的欠硫噴霜   

      硫化時(shí)間不夠,造成欠硫噴霜    

      噴灑的脫模劑或洗模水操作不當(dāng),造成橡膠表面發(fā)白現(xiàn)象

3)     原材料質(zhì)量波動(dòng)

因產(chǎn)地材質(zhì)不同、制法不同、工藝不同、批量不同原材料有很大差別,生膠的合成工藝:聚合溫度,催化劑,合成單體等的差異,引起溶解度的不同.純度、水分、灰分、pH值、物理性能等發(fā)生變化

4)     儲(chǔ)存條件差

溫度：配合劑在橡膠中的溶解度一般都是隨著溫度的升降而升降 
時(shí)間(壓力濕度)：橡膠儲(chǔ)存時(shí)所受的壓力、周圍空氣的濕度以及時(shí)間對(duì)配合劑的溶解度也有影響，一般情況下影響不大[6]。但是，如果壓力較大，受壓部位橡膠中的配合劑就會(huì)形成晶核，析出于橡膠表面，形成噴霜;如果空氣的濕度過(guò)大，橡膠中極性大的配合劑對(duì)生膠(非極性)的作用減弱，配合劑溶解度下降，從而導(dǎo)致噴霜;儲(chǔ)存時(shí)間越長(zhǎng)，橡膠表面噴霜越明顯，由于儲(chǔ)存環(huán)境中空氣的溫度和濕度隨著季節(jié)的變化而不同，并且差別較大，極易造成配合劑的溶解度發(fā)生變化，從而導(dǎo)致噴霜。    

5)     橡膠老化

橡膠老化大都導(dǎo)致硫化膠完整的均衡的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)發(fā)生破壞，從而也破壞了橡膠體系內(nèi)各種配合劑與生膠分子以及配合劑之間的化學(xué)的或物理的結(jié)合，降低了配合劑在橡膠體系內(nèi)的溶解度。因此，那些局部處于過(guò)飽和狀態(tài)的配合劑便會(huì)從橡膠中游離析出，形成噴霜。

6)     橡膠欠硫

配合劑在橡膠中的溶解度隨著硫化程度的不同而不同，一般在橡膠正硫化時(shí)配合劑達(dá)到**溶解度。這是因?yàn)樵诹蚧宦?lián)過(guò)程中化學(xué)鍵(C-Sx-C，C-S-C，C-C，C-O-C等)的形成加強(qiáng)了配合劑與生膠分子之間以及配合劑之間的化學(xué)結(jié)合或物理結(jié)合，這有利于配合劑在橡膠中的溶解；其次配合劑參與化學(xué)鍵形成的反應(yīng)或其它副反應(yīng)，減少了配合劑的含量，降低了配合劑的濃度。所以欠硫會(huì)導(dǎo)致配合劑的溶解度下降，使橡膠表面出現(xiàn)噴霜。

噴霜是由各種各樣原因引起的。對(duì)于已經(jīng)發(fā)生噴霜的橡膠，只有分析出引起噴霜的原因，才能有效地加以處理。

1、目測(cè)。。。橡膠成品一旦噴霜，產(chǎn)品表面會(huì)有痕跡（即噴出來(lái)的小分子凝聚物）

2、制品欠硫造成的噴霜容易鑒別，因?yàn)檫@種噴霜往往是局部的、偶然的。對(duì)此只要采取改進(jìn)硫化工藝或強(qiáng)化配方硫化體系就可以解決。

3、儲(chǔ)存條件不當(dāng)造成的噴霜也容易鑒別，只要對(duì)儲(chǔ)存溫度、時(shí)間、濕度等進(jìn)行不同的對(duì)比試驗(yàn)，就可以鑒別出來(lái)。對(duì)此，只要采取適當(dāng)?shù)膬?chǔ)存條件就可以避免。

4、原材料質(zhì)量波動(dòng)造成的噴霜也好鑒別，因?yàn)檫@種噴霜通常是偶然的、成批的，對(duì)此，只要對(duì)原材料的不同批次、不同產(chǎn)地進(jìn)行對(duì)比試驗(yàn)，就可以鑒別出來(lái)。這樣，只要更調(diào)原材料的批次、產(chǎn)地就可以解決。

5、工藝操作不當(dāng)造成的噴霜也好鑒別，因?yàn)檫@種噴霜是偶然的、局部的。對(duì)此，只要對(duì)配合劑準(zhǔn)確稱量，避免錯(cuò)配、多配、少配、漏配等，操作時(shí)嚴(yán)格按工藝進(jìn)行，避免膠料混煉不均、輥溫過(guò)高，就可以解決。

6、橡膠老化造成的噴霜可以根據(jù)其容易發(fā)生在氣溫高的夏天和陽(yáng)光暴曬的環(huán)境中這一特點(diǎn)來(lái)鑒別。配合劑超量使用造成的噴霜比較難于鑒別，對(duì)此只能采用一一排除法。以上兩種噴霜都是大批量的，后果也比較嚴(yán)重，相對(duì)地也很難處理。一般采用擦凈噴霜物，用溶劑浸泡4到6小時(shí)后，取出陰干，包裝入袋。但是要從根本上解決就**改進(jìn)膠料配方。

噴霜只有通過(guò)提高膠料的混煉均勻性和調(diào)整配方來(lái)解決

NR返煉時(shí)硫磺**加入，NBR用的硫磺常在混煉開(kāi)始就得加入，促進(jìn)劑**加 ..

導(dǎo)致噴霜的原因主要是溶解度和硫黃在膠料中的相溶性問(wèn)題，因此，控制不溶性硫黃中可溶性硫黃的含量是克服噴霜的關(guān)鍵所在，而不溶性硫黃的轉(zhuǎn)化與時(shí)間和溫度有關(guān)。

在夏季發(fā)生噴霜的幾率要比冬季大，分析認(rèn)為夏季炎熱，空氣濕度大，工藝溫度控制困難，混煉膠冷卻不好，延長(zhǎng)了受熱歷程，導(dǎo)致更多的不溶性硫黃轉(zhuǎn)化為可溶性硫黃;夏季環(huán)境溫度高，用溫度控制膠料排膠，達(dá)到相同溫度時(shí)混煉時(shí)間縮短，膠料混煉不充分，硫黃分散差，降低了硫黃與膠料的相溶性;高濕度也加速了噴霜。。。。

另一方面，從分子運(yùn)動(dòng)論角度看，高溫加大了硫黃分子的運(yùn)動(dòng)能量，也容易使硫黃遷移到橡膠表面。。。。

混煉膠內(nèi)小分子化合物含量高的時(shí)候也容易發(fā)生噴霜。。。。

試驗(yàn)顯示，PVC薄膜對(duì)減少噴霜有利，并且對(duì)保護(hù)簾布表面清潔和粘著性有很大作用。

另外，橡膠混煉要充分，在不發(fā)生焦燒的情況下混煉時(shí)間延長(zhǎng)，可以減少橡膠內(nèi)小分子化和物的含量。。。。

噴霜現(xiàn)象在橡膠中是較普遍的問(wèn)題，其原因主要是各種配合劑在橡膠中的溶解度與用量決定的。當(dāng)用量超過(guò)其在橡膠中的溶解程度時(shí)，停放短時(shí)間后他就會(huì)從橡膠材料內(nèi)部遷移到膠料表面，即是通常意義上的噴霜?？赡軐?dǎo)致發(fā)生噴霜的材料很多，影響的因素也很多。比如有的受材料酸堿度的影響；有的與材料的運(yùn)動(dòng)活性有關(guān)；還有的與材料加工工藝有關(guān)等等。

總結(jié)起來(lái)大概有這么幾條：

1）配方設(shè)計(jì)師考慮各種材料在膠料中的溶解度，同時(shí)考慮各種材料在混煉膠整個(gè)體系中的相互作用，會(huì)不會(huì)有新的物資出現(xiàn)，該物質(zhì)出現(xiàn)會(huì)不會(huì)導(dǎo)致噴霜；

2）膠料加工過(guò)程中的注意事項(xiàng)，比如在混煉時(shí)，加硫化劑的時(shí)候溫度不能太高，原因就像上位老兄說(shuō)的那樣。

3）成品混煉膠的存放條件**適合于該種橡膠的存放條件，溫度，濕度等；

4）硅膠圈廠家的產(chǎn)品的后期硫化**充分，交聯(lián)密度**達(dá)到一定程度。

5）產(chǎn)品存放也有相應(yīng)的要求。

6）*重要的一點(diǎn)是對(duì)原材料入口處的控制，**是通過(guò)大家認(rèn)可，允許的范圍內(nèi)采購(gòu)規(guī)定的，適合要求的材料。這些做到我相信這個(gè)問(wèn)題也就不是問(wèn)題了。

7) 為防止噴霜

硅膠圈廠家介紹對(duì)常見(jiàn)的硫黃噴霜可采用不溶性硫黃加以防止。在橡膠中適當(dāng)加入松焦油，液體古馬隆等可增加膠料對(duì)上述配合劑的溶解度，以減少噴霜現(xiàn)象。